Загрузка...Одномерная ЯМР-спектроскопия на ядрах
Одномерная ЯМР-спектроскопия на ядрах
1. Обзор литературы
1.1 основные физические принципы ЯМР-спектроскопии
Ядра многих атомов могут быть представлены в виде очень маленьких стержневых магнитов с северным и южным полюсами. Ядро вращается с постоянной скоростью, а ось вращения точно совпадает с линией между северным и южным полюсами (Рис. 1). Так как ядро само по себе является заряженной частицей, а любая заряженная частица при движение создаёт вокруг себя магнитное поле, это означает, что создаётся ядерный магнитный момент μ. Он связан со спиновым угловым моментом, а количественно пропорционален квантовому числу углового момента (спину) I, что выражается через гиромагнитное отношение: γ=I/ μ.
рисунок 1
Рисунок 2
Вторым принципом является ларморовская прецессия. Это явление состоит в движение макроскопического магнитного момента μ в однородном внешнем магнитном поле B0, при этом μ описывает конус с углом θ вокруг B0(Рис. 2). основной характеристикой прецессии является её частота, определяемая формулой: ν0 = │γ│*B0/2π (1). Если же к этой системе приложить ещё одно внешнее РЧ поле B1, перпендикулярное B0, то оно также наложит вращающий момент на μ [2]. Возможны два случая: поле B1 фиксировано по направлению и амплитуде, тогда возникнут слабые колебания прецессии μ, вызванные результирующим полем B0+B1; и поле B1 может вращаться вокруг B0 с той же частотой, что и μ. Если взаимная ориентация μ, B0 и B1 будет как на Рис. 3, то должна существовать сила F, которая будет направлена в противоположную сторону от B0 и будет увеличивать угол прецессии θ.
Изменение θ будет означать поглощение энергии μ в B0, то есть при равенстве частот прецессии ν поля B1 и частоты поля B0 наступит резонансное поглощение энергии поля B0.
При введение ядерного магнитного момента был упомянут спин I или ядерное квантовое число. Известно, что ядра 1H и 13C имеет спин 1/2, а ядро дейтерия, к примеру, 1. Если вращающееся вокруг своей оси ядро рассматривать с позиций квантовой механики, то окажется, что его ядерный угловой момент P квантуется. А при помещении ядра в сильное поле B0 угловой момент P ориентируется так, что его компонента Pz расположится по направлению внешнего поля, причём её значение выразится: Pz = mI*h, где h — постоянная Планка и mI = I, I-1,…, — I — магнитное квантовое число. То есть при включение внешнего поля B0 спиновые энергетические уровни ядер расщепляются на подуровни. иными словами, с его помощью мы снимаем энергетическое вырождение: ядра с направленными «по полю» (α-ориентация) и «против поля» (β-ориентация) магнитными моментами имеют различную энергию (первая немного меньше второй) — и возникает возможность энергетического перехода с одного уровня на другой [13]. Этот переход и является физической основой спектроскопии ядерного магнитного резонанса, основанной на поглощении электромагнитного излучения определёнными частот ядрами образца, помещенного в магнитное поле. В общем случае расщепление энергетических уровней в магнитом поле носит название эффекта Зеемана. Поскольку в данной работе рассматриваются ядра именно с таким спином, как указано в заголовке, то ясно, что расщепление произойдёт на 2 подуровня с mI = +1/2 и mI = -1/2, а разница энергии между состояниями будет равна: ΔE = γ*h* B0 (Рис. 4).
Рисунок 4 — Расщепление энергетического уровня в магнитном поле
1.2 Ансамбль ядер со спином 1/2
ЯМР-спектроскопия, по природе своей, работает с ансамблями, проще говоря, с большим числом идентичных молекул и ядер в них, содержащихся в исследуемом образце. А большое количество ядер предполагает некоторое их распределение по энергиям или заселённость энергетических уровней.
Ранее утверждалось, что α-ориентация имеет меньшую энергию, чем β-ориентация, тогда при нахождении системы в состояние теплового равновесия в α — ориентации ядер будет больше, как и должно быть согласно распределению Больцмана:
α/Nβ = exp (-ΔE/kT) = exp(-γhBо/2πkT),
где Nα и Nβ — заселённости соответствующих состояний или энергетических уровней [8]. Из этого выражения очевидно, что разница в заселенности энергетических уровней Nα и Nβ, определяющая вероятность перехода и, следовательно, интенсивность сигнала в спектре, непосредственно связана с величиной внешнего магнитного поля B0. Чем больше будет B0, тем больше будет ΔE и, следовательно, разность заселённостей, а значит и чувствительность спектрометра. Так же чувствительность зависит от μ (чем оно больше, тем больше ΔE), от γ и от естественного содержания ядер данного вида в природе. Из этих соображений наиболее эффективными будут ядра 1Н.
Таблица 1 — свойства некоторых ядер с ненулевым спином [3]
ЯдроСпинСодержание%μ, я.м.γ, 10-7 рад * Тл*с-1Частота, МГц1Н1/299,9852,792726,75204002Н10,0150,85744,106661,40213С1/21,1080,70226,7283100,57715N1/20,37-0,283-2,71240,53117O5/20,037-1,893-3,627954,22719F1/21002,627325,181376,30831P1/21001,130510,841161,923
1.3 Получение одномерных спектров
Существует два способа возбуждения ядерных спинов для получения ЯМР-спектра: стационарный и импульсный. Первый состоит в медленном нарастании частоты или напряжённости внешнего магнитного поля, при этом условия резонанса соблюдались последовательно для всех ядер данного вещества. второй метод состоит в подаче на образец мощного радиоимпульса, длящегося микросекунды, который одновременно возбуждает все ядра в нём [4]. Импульсная ЯМР начала развиваться лишь в середине 70-х гг., так как для получения таких спектров требуется математическая обработка сигнала, которую можно произвести только на достаточно современном компьютере. В данный момент на всех ЯМР-спектрометрах установлены компьютеры с пакетом специальных прикладных программ для получения и последующей обработки спектров.
Рисунок 5 — Полоса возбуждаемых импульсом частот
основной характеристикой импульса является его длительность PW (PulseWidth), через которую можно вычислить диапазон возбуждаемых им частот SW (SpectralWidth) по формуле: SW = 2/PW (см. Рис. 5) [2]. следовательно, более короткий импульс возбудит более широкую полосу частот. 90˚-импульс представляет собой ограниченное во времени мощное облучение ядерных спинов одной частотой, который поворачивает вектора намагниченности всех ядер на угол θ = 90˚.
рисунок 6
Угол θ, на который повернётся вектор намагниченности, зависит от силы поля и длительности импульса: θ = 360˚*γ*B1*PW. Радиочастотный импульс синхронизирует вращение всех магнитных ядер, возникает фазовая когерентность при различных частотах прецессии для ядер разных типов.
1.4 химический сдвиг
Химическим сдвигом называют различие в расположении в спектре между пиками поглощения (резонанса) для ядер, входящих в разные группы (метильную, ароматическую, карбоксильную и т.д.). Формально химический сдвиг измеряют от резонанса «голого» (без электронов) ядра, то есть экранирование отсутствует и σ = 0. однако на практике в химии принят другой стандарт — измерение сдвига протонов относительно стандартного соединения тетраметилсилана (обозначают ТМС), которое содержит 12 эквивалентных протонов. таким образом, химический сдвиг является разностью резонансных частот ядер исследуемого образца и ядер ТМС. Выражается он через безразмерную величину δ = 106*(νоб. — νТМС)/νТМС [7]. Множитель 106 означает, что в спектре все химические сдвиги выражаются в миллионных долях (м. д.). Химические сдвиги часто встречающихся групп представлены на рисунках 7 и 8.
факторы, влияющие на химические сдвиги в атоме:
электронная плотность на атоме (чем она выше, тем сильнее сигнал смещён в сильное поле);
магнитная анизотропия соседних групп (диамагнитный и парамагнитный вклады в экранирование);
образование протоном водородной связи (следствие — смещение сигнала в слабое поле);
вид растворителя.
Рисунок 7 — химические сдвиги для 1Н
Рисунок 8 — Химические сдвиги для 13С
1.5 Константа спин-спинового взаимодействия
Константа спин-спинового взаимодействия (КССВ) — внутренняя характеристика каждого изучаемого соединения и она не зависит от напряжённости внешнего магнитного поля B0. Константа спин-спинового взаимодействия зависит в наибольшей степени от гибридизации атома углерода (возрастает с увеличением s характера связи), от числа и электроотрицательности заместителей при атоме углерода (возрастает с ростом электроотрицательности заместителей), от природы взаимодействующих ядер, характера и числа связей через которые передается это взаимодействие, а также геометрии молекулы. Чем больше этих связей, тем, как правило, меньше константа. Для спектров первого порядка КССВ в Гц находят прямым измерением расстояния между пиками мультиплета. Обозначается она J и измеряется в Гц [2].
КССВ можно разделить по двум признакам: 1) тип взаимодействующих ядер и 2) число связей, разделяющее взаимодействующие ядра. По первому признаку выделяют гомоядерные (между ядрами одного типа) и гетероядерные (между ядрами разных типов) КССВ. В протонной ЯМР-спектроскопии используют JHH и JСH КССВ. По второму признаку могут быть выделены КССВ:
прямая (разделяет 1 связь, примеры: 1JСH, 1JHD)
геминальная (разделяет 2 связи, примеры: 2JCH, 2JHH)
вицинальная (разделяет 3 связи, примеры: 3JHH, 3JCH, 3JHF)
дальняя (разделяет 4 и более связей, примеры:4JHH, 5JHH, 4JHF)
Главную роль в определение стереохимии изучаемого вещества играют вицинальные КССВ через связи 3JHH, которые зависят от величины двугранного угла H-C-C-H (угла Ф). Эта зависимость выражается, в самом простом виде, уравнением:
3JHH = А + В*cosФ + С*cos2Ф,
а по этому уравнению легко построить Карплусовскую кривую [11].
Рисунок 9 — Карплусовская кривая
1.6 Ядерный эффект Оверхаузера
Ядерный эффект Оверхаузера (ЯЭО) очень важен для 1H ЯМР-спектроскопии, так как даёт информацию о расстоянии между ядрами, что позволяет судить о стереохимической структуру образца более точно. ЯЭО основан на внутримолекулярном диполь-дипольном взаимодействие, которое является основным механизмом релаксации в ядрах со спином I = 1/2. Существую также другие механизмы релаксации: квадрупольный (I>1/2), спин-вращательный и спин-спиновый; в данной работе они не рассматриваются. ЯЭО можно наблюдать на примере двухспиновой системы AX даже при отсутствие спин-спинового взаимодействия между ядрами, то есть JAX = 0. Однако эти ядра расположены достаточно близко друг к другу (на расстояние 4-5 Ǻ), что означает возможность между ними диполь-дипольного взаимодействия (главного фактора релаксации). Спиновая диаграмма этой системы и её эволюции представлена на рисунке 10 [8].
рисунок 10 — Двухспиновая система и её эволюция
В спектре ЯМР в этом случае наблюдаются два синглета с частотой νA и νX. Можно настроить второе радиочастотное поле на νX и начать насыщать переходы X1и X2. Пусть энергии уровней 2 и 3 почти не различаются, значит заселённость их будет одинакова и равна N ядер. На нижнем уровне 1 будет избыток ядер N+δ ядер, а на верхнем уровне 4 ядер будет N-δ. после облучения переходов X1и X2 населённости уровней выровняются: 1 с 2 и станут N+1/2δ ядер, и 3 с 4 и станут N-1/2δ ядер. получается, что разность заселённостей для переходов A1 и A2 не изменилась и резонанс ядра А имеет прежнюю интенсивность. однако здесь в дело вступает кросс-релаксация по каналам W2и W0 (двухквантовый переход между уровнями 1 и 4 и нуль-квантовый переход между уровнями 2 и 3), так как система стремится прийти в равновесие и избавиться от внезапно образовавшихся избытков и недостатков атомов. Также в системе будет присутствовать и нормальная одноквантовая релаксация WА1 между уровнями 1 и 2, а также 3 и 4. Если в системе действует только диполь-дипольный механизм релаксации, то можно формально записать и решить систему дифференциальных уравнений, описывающих её, в результате чего получится выражение:
где ηА(X) представляет собой изменение интенсивности сигнала от ядра А при облучение переходов ядра X. знак ЯЭО зависит от того, какой канал релаксации преобладает в образце. Так для небольших молекул в преобладает W2 и эффект Оверхаузера ηА(X) будет положительным, а интенсивность резонанса ядра А вырастет. Для больших же молекул преобладает W0. Эффект Оверхаузера будет отрицательным, соответственно интенсивность резонанса ядра А уменьшится. На рисунке 11 представлены максимально возможные значения ЯЭО для двух типов молекул [5].
рисунок 11 — ЯЭО
2. Материалы и методы
2.1 Спектрометр
В моей работе имеется 3 эксперимента, все они были проделаны на ЯМР спектрометре Avance-700 III, производства фирмы Bruker, Германия. Его основные технические характеристики:
1)частота ларморовской прецессии 700 МГц;
2)магнитное поле 16,4 Тл;
)длительность 900 импульса 8 мкс;
)расходные криогенные материалы: жидкий азот 2500 л в год и жидкий гелий 312 л в год.
рисунок 12 — Спектрометр Avance-700 III Bruker
— ампула с исследуемым образцом;
— электромагнит;
— катушка;
— приемная катушка;
— генератор;
— усилитель;
— устройство управления [12].
2.2 алгоритм исследования
Для начала, все три образца с неизвестной структурой были растворены: образец №1 в пиридине, образцы №2 и №3 — в С6D6, и залиты в ампулы диаметром 5 мм. дальнейшие манипуляции производились на компьютере в программной оболочке TopSpin.
Открываем диалоговое окно BSMSpanel, нажимаем кнопку LIFT. Через несколько секунд раздаётся шипение — это появилась струя воздуха, на неё кладём ампулу с образцом, снова нажимаем LIFT и ампула опускается на воздушной подушке в центр спектрометра.
Далее настраиваем однородность поля на образце, для этого нужна частота резонанса дейтерия в растворителе. Сигнал дейтерия собирается специальным спектрометром наблюдения ядер2Н, содержащимся в приборе, который действует параллельно с основными каналами и называется канал стабилизации поля (lockc hannel). Командой lock, введённой в командную строку, «цепляемся» за этот самый сигнал и оптимизируем (шиммируем) магнитное поле, ориентируясь на окно справа от основного, где графически показывается стабильность дейтериевого сигнала. после нажатия кнопки LOCK появляется список дейтерированных растворителей, из которого нужно выбрать используемый в данном эксперименте. Порядок регулировки шиммов в BSMS окне:
§регулируя шимм Z, добиться максимального уровня стабилизации;
§изменить Z2 так, чтобы наблюдалось заметное изменение уровня стабилизации (может происходить при движение сигнала как вверх, так и вниз), запомнить то направление, в котором Z2 изменялся;
§перенастроить Z для максимального уровня стабилизации;
§проверить больше ли уровень стабилизации, чем начальный уровень;
§если это так, повторить предыдущие шаги по регулированию Z2пока улучшения не прекратятся. Если уровень стабилизации становится ниже, всё повторяется, но Z2 изменяем в противоположном направление;
§оптимизировать Z3: внести некоторое изменение, затем повторить первый пункт. Если результат лучше, чем ранее, повторить эту процедуру, если нет, изменить Z3 в противоположном направлении и повторить первый пункт;
§оптимизировать XY;
§оптимизировать X2 -Y2 и повторить первый пункт.
Затем необходимо настроить датчик, это достигается развёрткой частоты «взад-вперед» (wobble) в узкой области частот (несколько МГц) возле целевой частоты, в течение которой отклик датчика сравнивается с откликом внутренней эталонной нагрузки 50 Ом (все спектрометры ЯМР настраиваются по этому стандартному импедансу). Это были самые необходимые настройки, далее можно регистрировать спектры.
Но перед этим в окне Acquisition Parameters нужно выбрать следующие параметры:
1.импульсную программу — в моих экспериментах использовались zg, cosyqf45, zgdc и dept135;
2.длительность 900 импульсов, создаваемых программами — соответственно 8 мкс (1Н), 8 мкс (1Н), 20 мкс(13С) и 20 мкс(13С);
.количество сканов — по одному для первых двух программ и по 40 для оставшихся.
затем в командную строку вводим команду zg, она очистит память программы и запишет спектр. После окончания эксперимента на экране будет виден только спад свободной индукции (ССИ), который командой fp преобразуется в обычный частотный спектр протонов δ-шкалой сдвигов в м.д. (миллионных долях или ppm) снизу. Даём команду pp — над каждым имеющимся в спектре пиком появляется его частота. Далее интегрируем спектр и распечатываем его.
Процедуру повторяем для записи спектра 13С с широкополосной развязкой от протонов, только выбираем импульсную программу zgpg. Для определения типов углеродов в спектрах13С выбираем dept135. Для углеродных спектров интегрирование не производим.
программа cosyqf45 даёт возможность на основе одномерного протонного спектра снять двумерный, где на пересечениях взаимодействующих друг с другом протонов появляются кросс-пики.
3. Результаты и обсуждения
3.1 образец №1
Анализ структуры образца №1 производился по спектрам. Для начала по одномерному протонному спектру определяем, что в нём преобладают большие значения КССВ (от 8 до 12 Гц) [1]. Это вероятнее всего означает, что неизвестная молекула имеет своей основой циклогексановое кольцо в форме кресла (Рис. 14) [10].
рисунок 14 — Конформация кресла
Далее по спектру cosy нашли номера протонов, так как известно, что Н1 в полностью замещённом циклогексановом кольце соответствует дублету, дальнейшие протоны определяются через недиагональные кросс-пики взаимодействия [12]. На основании одномерных протонного и углеродного спектров построена таблица, где выписаны сдвиги ядер и КССВ (для 1Н).
Таблица 2 — КССВ и сдвиги для ядер 1Н и 13С
Н№δ, м.д.КССВ, ГцС№δ, м.д.Н15,163,7С1101,297Н24,133,7; 9,6С*75,292*Н34,5610,1; 9,273,989*Н44,28,9; 9,773,722*Н54,272,6; 5,5; 8,7721,997*Н64,52,6; 11,7С262,7Н64,375,5; 11,7С3(метильная группа при О)54,746Н (метильная группа при О)3,460
На основание данных этой таблицы расставляем протоны при углеродах. У Н1 КССВ мала — экваториальный протон. Н2, Н3 и Н4 — аксиальные (большие КССВ, двугранный угол около 1800) [11]. Н5 связан с тремя протонами: с Н4, Н6 и Н6(вицинальная КССВ). А Н6 и Н6связаны геминальной связью. Тот факт, что все протоны сдвинуты в слабое поле, говорит о том, что при каждом из них есть кислород, а при Н5 он замещает углерод через 2 связи. Так же в протонном спектре имеется метильная группа, она тоже находится в слабом поле по сравнению со своим обычным положением, а значит, связана с кислородом. КССВ при Н1в 3,7 Гц говорит от том, что заместитель при С1находится в α — положении.
таким образом, соединение было дешифровано как С7Н14О6 или α-метил-D-глюкопиранозид.
Рисунок15 — С7Н14О6
3.2 Образец №2
анализ структуры образца №2 производился по спектрам. Для начала по одномерному протонному спектру определили, что в нём имеются только большие значения КССВ (от 8 до 12 Гц). Это вероятнее всего означает, что неизвестная молекула имеет своей основой циклогексановое кольцо в форме кресла (Рис. 14). далее по спектру cosy нашли номера протонов, так как известно, что Н1 при циклогексановом кольце соответствует дублету, дальнейшие протоны определили через недиагональные кросс-пики взаимодействия [12]. На основании одномерных протонного и углеродного спектров построена таблица, где выписаны сдвиги ядер и КССВ (для 1Н).
Таблица 3 — КССВ и сдвиги для ядер 1Н и 13С
Н№δ, м.д.КССВ, ГцС№δ, м.д.Н14,157,9С1103,068Н25,287,8; 9,5*74,865*Н35,379,5; 9,473,554*Н45,249,9; 9,673,114*Н53,252,5; 4,670,232*Н64,062,5; 11,9С263,23Н64,244,6; 11,9С3(метильная группа при О)57,4Н (метильная группа при О)3,20С(четвертичные) 4 штуки171,319 171,263 170,362 170,115Н (метильные группы) 4 штуки1,731 1,726 1,71 1,6880С (в СН3) 4 штуки21,605 21,517 21,455
На основание данных этой таблицы расставляем протоны при углеродах. Константа при Н1 достаточно большая — протон аксиально-экваториальный. Н2, Н3 и Н4 — аксиальные (большие КССВ, двугранный угол около 1800). Н5 связан с тремя протонами: с Н4, Н6 и Н6 (вицинальная КССВ). А Н6 и Н6 связаны геминальной связью. Тот факт, что все протоны сдвинуты в слабое поле, говорит о том, что при каждом из них есть кислород, а при Н5 он замещает углерод через 2 связи. Так же в протонном спектре имеется метильная группа, она тоже находится в слабом поле по сравнению со своим обычным положением, а значит, связана с кислородом. В углеродном спектре есть 4 углерода, со сдвигами, соответствующими ацетатной группе (СН3СОО). Это подтверждается и спектром, полученным с помощью программы dept135, где эти углероды исчезли, что позволяет сказать, что они четвертичные (не связаны ни с одним протоном). 4 углерода, входящие в метильные группы, являются составляющими ацетатных групп [14]. Они имеют сдвиги около 20 м.д., так как находятся в области конуса дезэкранирования, создаваемого вокруг связи С=О [11]. КССВ при Н1в 7,9 Гц говорит от том, что заместитель при С1 находится в β-положении [6].
таким образом, соединение было дешифровано как С15Н22О10 или β-метил-глюкопиранозид-тетраацетат.
Рисунок 16 — С15Н22О10(β)
.3 образец №3
Анализ структуры образца №3 производился по спектрам. Для начала по одномерному протонному спектру определили, что в нём преобладают большие значения КССВ (от 8 до 12 Гц). Это вероятнее всего означает, что неизвестная молекула имеет своей основой циклогексановое кольцо в форме кресла (Рис. 14). далее по спектру cosy нашли номера протонов, так как известно, что Н1 при циклогексановом кольце соответствует дублету, дальнейшие протоны определяли через кросс-пики взаимодействия. На основании одномерных протонного и углеродного спектров построили таблицу, где выписаны сдвиги ядер и КССВ (для 1Н).
Таблица 4 — КССВ сдвиги для ядер 1Н и 13С
Н№δ, м.д.КССВ, ГцС№δ, м.д.Н14,93,7С197,515Н25,053,7; 10,1С*71,797*Н35,839,8; 9,871,088*Н45,39,8; 9,869,49*Н53,812,5; 4,668,072*Н64,084,6; 11,8С262,396Н64,262,5; 11,8С3(метильная группа при О)55,307Н (метильная группа при О)2,90С(четвертичные) 4 штуки170,3 170,006 170,005 169,611Н (метильные группы) 4 штуки1,724 1,72 1,697 1,6210С(четвертичные) 4 штуки20,683 20,595 20,519 20,521
На основание данных этой таблицы расставляем протоны при углеродах. Константа при Н1 достаточно большая — протон аксиально-экваториальный. Н2, Н3и Н4 — аксиальные (большие КССВ, двугранный угол около 1800).Н5 связан с тремя протонами: с Н4, Н6 и Н6 (вицинальная КССВ). А Н6 и Н6 связаны геминальной связью. Тот факт, что все протоны сдвинуты в слабое поле, говорит о том, что при каждом из них есть кислород, а при Н5 он замещает углерод через 2 связи. Так же в протонном спектре имеется метильная группа, она тоже находится в слабом поле по сравнению со своим обычным положением, а значит, связана с кислородом. В углеродном спектре есть 4 углерода, со сдвигами, соответствующими ацетатной группе (СН3СОО). Это подтверждается и спектром, полученным с помощью программы dept135, где эти углероды исчезли, что позволяет сказать, что они четвертичные (не связаны ни с одним протоном) [11]. 4 углерода, входящих в метильные группы, являются составляющими ацетатных групп. Они имеют сдвиги около 20 м.д., так как находятся в области конуса дезэкранирования, создаваемого вокруг связи С=О [11]. КССВ при Н1в 3,7 Гц говорит от том, что заместитель при С1 находится в α-положении [10].
таким образом, соединение было дешифровано как С15Н22О10 или α-метил-глюкопиранозид-тетраацетат.
Рисунок 17 — С15Н22О10(α)
Заключение
спектроскопия спин ядерный оверхаузер
С помощью ЯМР-спектроскопии была установлена структура трёх ранее неизвестных соединений, а именно: α-метил-D-глюкопиранозид, β-метил-глюкопиранозид-тетраацетат и α-метил-глюкопиранозид-тетраацетат. Изученные вещества относятся к классу гликозидов. Соединения подобного рода широко распространены в природе и многие из них являются биологически-активными, а значит, могут быть использованы в медицинских целях.
К примеру, вещество арбутин (С12Н16О7, имеет очень схожую структуру с образцами, изученными в данной работе), содержащееся в листьях толокнянки, брусники и ряде других растений, известно медицине как прекрасный антисептик при заболеваниях мочевого пузыря. другой пример — сердечные гликозиды — группа лекарственных средств растительного происхождения, оказывающих в терапевтических дозах кардиотоническое и антиаритмическое действие, давно и активно используются в медицинской практике [15].
В дальнейшем предполагается клиническое изучение исследованных веществ.
таким образом, все задачи курсовой работы: изучение литературы, освоение методики ЯМР-спектроскопии и изучение предоставленных образцов веществ выполнены и описаны.
список литературы
1. Байбл, Р. Интерпретация спектров ядерного магнитного резонанса: пер. с англ. / Р. Байбл. — М.: Атомиздат, 1969. -224 с.
. Блюмих, Б. основы ЯМР: пер. с англ. / Б. Блюмих. — М.:Техносфера, 2007. — 256 с.
. Бхакка, Н. Применение ЯМР в органической химии: пер. с англ. / Н. Бхакка, Д. Уильямс. — М.: мир, 1966. — 243 с.
. Гюнтер, Х. Введение в курс спектроскопии ЯМР / Гюнтер Х. — М.: мир, 1984. — 478 с.
. Ионин, Б.И. Спектроскопия ЯМР в органической химии / Б.И. Ионин, Б.А. Ершов, А. И Кольцов. — Л.: Химия, 1983. — 272 с.
. Леви, Г. руководство по ядерному магнитному резонансу углерода-13 для химиков-органиков: Пер. с англ. / Г. Леви, Т. Нельсон. — М.: мир, 1984. — 296 с.
. Сергеев, Н.М. Спектроскопия ЯМР / Н.М. Сергеев — М.: Изд. МГУ, 1981. — 280 с.
. Эрнст, Р.ЯМР в одном и двух измерениях/ Р. Эрнст, Дж. Боденхаузен, А. Вокаун. — М.: мир, 1990. — 711 с.
10. Сергеев, Н.М. Исследование замещённых циклогексанов с помощью спектроскопии ЯМР13С // Н.М. Сергеев, О.А. Субботин. — успех химии. — 1978. — т. 47. — С. 477-507.
. Устынюк, Ю.А. Лекции по спектроскопии ядерного магнитного резонанса // Ю.А. Устынюк — М.: Изд. МГУ, 2009. — Лекция №3, 4, 5 — С. 1 -11, 1 -9, 6 — 12. Clarige, T. Tetrahedron organic chemistry series, volume 19. High-resolution NMR techniques in organic chemistry / T. Clarige. — Pergamon, 1999. — pp. 22-56.
. Gerothanassis, P. Chemistry education: research and practice in Europe / P. Gerothanassis, A. Troganis, V. Exarchou, K. Barbarossou. — University of Ioannina, 2002. — Vol. 3, No. 2, pp. 229 — 252.